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2017-08-02 來源:石墨邦
當今世界正面臨著與能源相關(guān)的一系列問題與挑戰(zhàn)，包括化石能源快速消耗可能引發(fā)的傳統(tǒng)能源枯竭危機和ＣＯ２等溫室氣體過度排放可能導致的全球氣候異常等環(huán)境問題。因此，節(jié)約能源、提高能源使用效率、開發(fā)清潔新能源成為了眾多研發(fā)者們的目標，相應(yīng)地，能量回收系統(tǒng)、與太陽能等新 能源相匹配的、適用于分布式能源系統(tǒng)的儲能裝置受到了極 大的關(guān)注。
在眾多研究中，電化學電容器，也稱超級電容器憑借其高功率密度、優(yōu)秀的倍率性能和極佳的循環(huán)性能等特質(zhì)成為了近年來的研究熱點之一，甚至被認為有機會在未來替代二次電池成為最主要的儲能裝置。
與傳統(tǒng)的電介質(zhì)電容器不同，根據(jù)儲能原理的差別，電化學電容器可以大致分為兩類。
一類為雙電層電容器，如圖１所示，其利用電極內(nèi)部的過剩電荷和電解液中的異號離子在電極表面形成的緊密的雙電荷層來存儲電荷。雙電層結(jié)構(gòu)非常接近于平板電容器的兩極，因此其電容效應(yīng)也與之接近，可以 用公式Ｃ＝ε０εＡ／ｄ來大致表達電容量與雙電層結(jié)構(gòu)各參數(shù)的關(guān)系，其中Ｃ為電容器的容量，ε０為真空電容率，ε為介電系數(shù)，Ａ為極板表面積，ｄ為極板間距。
由于雙電層的厚度（電荷層與離子層的間距）在納米尺度，遠小于平板電容器間的距離，因此其容量遠超后者?，F(xiàn)在商用ＥＤＬＣ主要用于需要快速收集和釋放能量的領(lǐng)域，例如汽車的制動能量回收系統(tǒng)和飛機的安全門等，超級電容器應(yīng)用的進一步推廣則亟需進一步提高其性能的短板———能量密度，使其達到甚至超越以鋰離子電池為代表的二次電池。
ＥＤＬＣ的儲電機理對電極材料提出了大表面積和高導電性等要求。商用超級電容器選用的活性炭雖然具有超過２０００ｍ２／ｇ的比表面積，但其大量比表面積由不可被離子利用或者利用效率極低的微孔提供。
同時，活性炭在組裝成電極時，需要使用大量的粘結(jié)劑和導電劑等進一步降低其可用比表面積的添加物質(zhì)，這又進 一步降低了其電容量，從而影響其能量密度。尋找一種可以替代活性炭的材料成為了突破ＥＤＬＣ能量密度瓶頸的關(guān)鍵。
另一類電化學容器則是利用發(fā)生在電極材料表面的快速氧化還原反應(yīng)儲存電能，雖然存在法拉第過程，但是其快速響應(yīng)、對電解液產(chǎn)生的劣化作用小等特征與電容器更為接近，因此也被稱為贗電容電容器。贗電 容 電容器的儲電機理實際上與電池更為相似，故擁有比ＥＤＬＣ更高的容量，代價是其儲電過程受到離子向電極材料內(nèi)部遷移速率的限制，功率密度較低。
同時，由于充放電過程伴隨著會引起電極材料結(jié)構(gòu)遭到破壞的相變，其循環(huán)性能也僅僅略優(yōu)于電池而與 ＥＤＬＣ相去甚遠。贗電容電容器面向?qū)?際應(yīng)用的性能提高同樣需要電極材料有更高的表面積和更薄的厚度，使法拉第過程盡可能地發(fā)生在電極材料的表面，從而縮短反應(yīng)的響應(yīng)時間，減輕對材料結(jié)構(gòu)的破壞。
自從２００４年憑借其優(yōu)異的性質(zhì)從眾多材料中脫穎而出引發(fā)世人的關(guān)注以來，石墨烯在各個領(lǐng)域的應(yīng)用潛力都得到了極大的重視，相關(guān)研究開發(fā)也都取得了快速的進展。石墨烯超過２６００ｍ２／ｇ的超大比表面積、全部原子都在表面、高導電性等特性完美契合了超級電容器以及贗電容電容器對電極材料的要求，引起了研究人員的巨大興趣。
目前，國內(nèi)外的研究者們已經(jīng)證實了石墨烯及其復合物作為儲能材料的巨大潛力，正在向著開發(fā)同時具有高容量、高功 率并可實現(xiàn)快速充電的應(yīng)用石墨烯電極的儲能器件的目標前進。
與此同時，研究者們意識到與石墨烯具有相仿的二維結(jié)構(gòu)的其他材料，諸如片層狀過渡族金屬二硫族化合物如二硫化鉬、二硫化 鎢等，片層狀金屬氧化物，如二氧化釕、二氧化錳等，片層狀金屬氫氧化物，如氫氧化鈷和層狀金屬碳化物／氮化物等，也具有成為高能量密度超級電容器電極材料的潛質(zhì)。因此，對這些材料的研究也相繼展開并取得了快速的進展。
本篇綜述著眼于針對以石墨烯為代表的二維材料在超級電容器／電化學電容器領(lǐng)域 應(yīng)用的研究，嘗試總結(jié)了其制備方法、產(chǎn)物形貌特征以及作為電極的性能等，并對這 一領(lǐng)域的未來發(fā)展和面臨的挑戰(zhàn)提出了看法與預測。
１ 石墨烯
石墨烯指的是由一層碳原子以ｓｐ２雜化軌道組成六角型呈蜂巢晶格的二維材料。石墨烯的理論比表面積高達２６３０ｍ２／ｇ，其作為超級電容器的理論比容量達到 ２１μＦ／ｃｍ２或５５０Ｆ／ｇ。由此推算，密度為１.５ｇ／ｃｍ３，厚度為２００μｍ 的石墨烯薄膜電極在４Ｖ的工作電壓下質(zhì)量能量密度達到１６９Ｗｈ／ｋｇ，體積能量密度達到３０３Ｗｈ／Ｌ，該數(shù)值意味著石墨烯超級電容器將可能達到與鎳氫電池和鋰離子電池等二次電池相同的儲能能力。
然而受到成本等條件所限，完美的石墨烯晶體并不適合用作超級電容器電極，現(xiàn)有的研究除少數(shù)理論研究以外，多數(shù)立足于以還原氧化石墨烯為代表的易量產(chǎn)的類石墨烯材料。本節(jié)將對具有二維結(jié)構(gòu)的層狀石墨烯材料的制備和其在超級電容器領(lǐng)域的應(yīng)用做一個綜述。
１．１ 石墨烯的制備
石墨烯的制備思路大致可以分為兩類：“自下而上”地聚集碳原子生長成片和“自上而下”地剝離塊狀石墨。前者包括碳化硅外延生長和化學氣相沉積等，制得的石墨烯具有較完美的晶體結(jié)構(gòu)，適合用于電子設(shè)備等領(lǐng)域，但其產(chǎn)率低且成本高，不適合作為需要大量材料的儲能裝置的電極材料使用。
相比之下，剝離塊狀石墨的方法成本較低，速度較快，且制得的石墨烯多呈粉末狀，不需從襯底分離，適合進行大規(guī)模量產(chǎn)而應(yīng)用于電池／電容器等工業(yè)領(lǐng)域。常見的剝離手 段有機械剝離、液相剝離、還原氧化石墨烯等。不同的剝離手段與工藝參數(shù)所制得的石墨烯也呈現(xiàn)不同的形貌與物理化學性質(zhì)，在電極領(lǐng)域中應(yīng)用最為廣泛的是二維石墨烯片。
二維石墨烯片又可以再細分為較為平整的石墨烯片，表面帶有大量褶皺的蜷曲石墨烯片，表面有大量通孔的多孔石墨烯片及 石墨烯納米網(wǎng)等。與此同時，各種化學還原氧化石墨烯方法以及后續(xù)處理工藝的區(qū)別使所得石墨烯片表面殘留的官能團的種類和數(shù)量也相差很大，使其電化學性能產(chǎn)生很大區(qū)別。
已經(jīng)有很多綜述文獻系統(tǒng)地總結(jié)了各種制備石墨烯的方法，以下僅介紹一些通 過還原氧化石墨烯的方法來制備適合用于超級電容器電極的相關(guān)研究工作。
從原料來講，人工合成石墨和小尺寸微晶天然石墨適合用來制備直徑小于１μｍ 的石墨烯片，而要制備更大的氧化石墨烯或者還原氧化石墨烯則應(yīng)選用較大尺寸的天然石墨。石墨的氧化插層可以借助強酸、強堿或者較弱的氧化劑如氯化鐵＋亞硝酸甲酯等 實現(xiàn)。
目前最被廣泛采用的方法是Ｈｕｍｍｅｒｓ等建立的，因此也稱Ｈｕｍｍｅｒｓ法，該方法使用硝酸鈉、高錳酸鉀、濃硫酸等對天然石墨進行氧化處理而達到極高的氧化程 度。之后，為了得到完全氧化的氧化石墨，Ｋｏｖ－ｔｙｕｋｈｏｖａ等在 Ｈｕｍｍｅｒｓ法之前增加了使用硫酸、過硫酸鉀和氧化磷對石墨進行處理的步驟，創(chuàng)立了新的兩步法制備氧化石墨的工藝。
Ｔｏｕｒ等則改良了Ｈｕｍ－ ｍｅｒｓ法，使用磷酸替代ＮａＮＯ３并增加ＫＭｎＯ４的用量，所得產(chǎn)品比Ｈｕｍｍｅｒｓ法制備的產(chǎn)品擁有更高的氧化程度，且減少了有毒的反應(yīng)副產(chǎn)物等。這一改良的Ｈｕｍ－ｍｅｒｓ法現(xiàn)今成為眾多研究者們采用的制備氧化石墨烯的方法。氧化石墨的氧化程度對氧化石墨烯的剝離效率有著很重要的影響，氧化程度越高，剝離效率越高。
剝離手段與剝離效率和所得氧化石墨烯產(chǎn)物的尺寸息息相關(guān)。剝離氧化石墨烯的主要手段是在水性或有機溶劑中超聲振蕩，關(guān)于溶劑種類等參數(shù)對剝離效果的研究已較為 全面和透徹。
Ｏｇｉｎｏ等于2０１４年報道了不用超聲振蕩在水溶劑中對氧化石墨進行剝離的方法，他們使用快速冷凍氧化石墨再緩慢解凍的辦法成功制備了具有 更大面積的ＧＯ 片。
Ｓｔａｎｋｏｖｉｃｈ等則對ＧＯ進行異氰酸酯官能化處理以抑 制其親水性，從而 改善了ＧＯ在有機溶劑中的分散性，提高 了在有機溶劑中的剝離效率。
Ｊａｌｉｌｉ等通過多步清洗離心后對產(chǎn)物使用原子力顯微鏡進行表征的辦法系統(tǒng)地研究了不同溶劑中制備單層ＧＯ的實 驗 工藝。目前大規(guī)模制備ｒＧＯ的工藝主要可以分為熱還原法和化學還原法，其他諸如電化學還原、光催化還原的方法由于使用和相關(guān)研究較少，這里不予描述。熱還原法指通過快速加熱ＧＯ產(chǎn)生熱膨脹和退火效應(yīng)，進一步減薄石墨烯片層厚度并消除表面的含氧基團實現(xiàn)還原。
Ｓｃｈｎｉｅｐｐ等觀察到在５００℃以下熱還原，碳氧比一般低于７，而在７５０℃ 以上熱還原，碳氧比可以超過1３。與此同時，熱還原法的退火效應(yīng)可以進一步改善ｒＧＯ片的導電性。
Ｃｈｅｎ等觀察到石墨烯片在５００℃的條件下退火后，導電率從４０Ｓ／ｃｍ提高 到３５０Ｓ／ｃｍ。使用化學試劑對ＧＯ 進行還原則由于其固有的易規(guī)模化的優(yōu)勢一直是研究的熱點，迄今大范圍多種類的還原劑被用于還原ＧＯ，其中最常見和目前證明最有效的還原劑為水合肼。水合肼在還 原ＧＯ的過程中的一大優(yōu)勢在于其可以通過控制ｐＨ值，進而在不使用表面活性劑的情況下保證氧化石墨烯在溶液中的分散性。
Ｐｈａｍ等研究了溫度對肼還原ＧＯ程度 的影響，結(jié)果表明，在較低溫度下還原制得的ｒＧＯ在有機溶劑中可以很好地分散。使用這種石墨烯制得的無襯底薄膜的電導率 可以達到２２０Ｓ／ｃｍ。肼作為還原劑的一大缺點在于其毒性較強，因此有很多研究者嘗試使用抗壞血酸等輕 毒性的還原劑來取代肼。
Ｃｈｅｎ等使用二甲基乙酰胺和亞硫酸氫鈉的混合溶液還原ＧＯ得到了具有高分散性的石墨烯，這種石墨烯制得的薄膜的導 電率為６５Ｓ／ｃｍ。
Ｍｏｏｎ等使用氫碘酸和醋酸作為還原劑得到的石墨烯的碳氧比高達１５，電導率達到３０４Ｓ／ｃｍ。
Ｐｈａｍ等報道的ＮＨ３－硼烷還原法制 得的石墨烯的電導率也達到了２０３Ｓ／ｃｍ。
１．２ 基于石墨烯材料的超級電容器電極
Ｒｕｏｆｆ課題組于２００８年率先報道了使用化學修飾石墨烯作為超級電容器電極材料的工作，他們使用改良的Ｈｕｍ－ｍｅｒｓ法制備的石墨烯電極在水系和有機 電解液中分別展現(xiàn)了１３５Ｆ／ｇ和９９Ｆ／ｇ的比容量，如圖３所示。之后，該組又用微波加熱的方法還原ＧＯ，并對產(chǎn)物進行活化處理得到多孔石墨烯。多孔石墨烯的比表面積高達３１００ｍ２／ｇ，在ＴＥＡＢＦ４／ＡＮ中的比容量提高到了１６６Ｆ／ｇ，相應(yīng)地能量密度提高到了７０Ｗｈ／ｋｇ。
最近，Ｋｉｍ等借助在石墨烯表面引入金屬氧化物作為催化劑，加速氧化其周圍的碳原子并將之去除的辦法制備了石墨烯納米網(wǎng)，通過控制氧化物的位置與數(shù)量的辦法實現(xiàn)了納米網(wǎng)中的孔徑形狀與分布的調(diào)控。石墨烯納米網(wǎng)在有機電解液ＴＥＡＢＦ４／ＣＡＮ中的比容量達到了２５３Ｆ／ｇ（１Ａ／ｇ），且在１００Ａ／ｇ的電流密度下仍可以保持8３％的容量。其循環(huán)性能也非常出色，在５０００００次充放電循環(huán)后，容量僅衰減了９％。
使用化學還原的辦法制得的石墨烯片在組裝成電極的過程中遇到的最大問題是堆疊復合。石墨烯的二維結(jié)構(gòu)、大比表面積使其非常容易重新復合成多層的類似石墨的結(jié)構(gòu)，從而損失部分原本可以利用的表面，另有部分表面因?qū)娱g距過小影響離子的擴散速率導致倍率性能劣化.
為了抑制堆疊復合的現(xiàn)象，研究者們嘗試了很多方法，其中最常見的兩種思路是在成膜過程中添加間隔物以增加石墨烯片層間距抑制堆疊，或者在其堆疊之前將石墨烯組裝成結(jié)構(gòu)疏松的氣 凝膠等多孔三維結(jié)構(gòu)。理想的間隔物需要同樣擁有大比表面積，易與石墨烯均勻混合，具有優(yōu)異的導電性和化學穩(wěn)定性。因此，碳納米管成為了優(yōu)秀的候選。
Ｔａｎｇ課題組先引入了單壁ＣＮＴｓ作為間隔物與ｒＧＯ混合制備了復合電極，該電極在水系和有機電解液中分別展現(xiàn)了２９０Ｆ／ｇ和２０１Ｆ／ｇ的比容量。之 后，該課題組又改進了間隔工藝，利用ＧＯ易分散的優(yōu)點，先將ＣＮＴｓ和ＧＯ均勻 混合，之后對混合物進行“共還原”反應(yīng) （見圖４（ａ））。所得復合物（見圖４（ｃ））在離子液ＥＭＩ－ ＴＦＳＩ中的比容量達到了２６１Ｆ／ｇ，能量密度達到了１２３ Ｗｈ／ｋｇ（３.７Ｖ）。
Ｗｕ等合成了保有三維結(jié)構(gòu)的石墨烯氣凝膠并組裝成全固態(tài)超級電容器，獲得了６２ Ｗｈ／ｋｇ的能量密度和１６００Ｗ／ｋｇ的功率密度。
Ｃｈｅｎ等在泡沫鎳上沉積了石墨烯水凝膠，所得電極內(nèi)部開放的孔結(jié)構(gòu)使得電解液離子可以順暢地通過，因此擁有很好的倍率性能。
Ｓｈａｏ等使用ＰＳ球模板制備了由中空的石墨烯球組裝而成的具有三維結(jié)構(gòu)的電容器電極，所得電極具有２７３Ｆ／ｇ的高比電容，如圖４（ｂ）、（ｄ）所示。
１．３ 石墨烯電極的機理和改進方向
盡管最初被提出作為儲能材料時，石墨烯最被人看重的是極大的比表面積和導電性，然而在實際研究中，研究者們發(fā)現(xiàn)石墨烯的形貌與表面特性使其在與離子發(fā)生交互作用 時的行為非常復雜。實際制得的石墨烯上含有面內(nèi)六元環(huán)上碳原子、鋸齒形邊緣碳原 子、扶手椅形邊緣碳原子、褶皺、 眾多表面基團等各種不同結(jié)構(gòu)位點，各種位點的吸附效率與參與反應(yīng)儲存電荷的方式都不盡相同。針對石墨烯表面不同點位處的吸附行為的研究初步表明：
（１）石墨烯片本身的邊緣以及表面上的孔洞等缺陷處產(chǎn)生的邊緣碳原子吸附離子的效率與電子傳導速率要比平面上六元環(huán)結(jié)構(gòu)中的碳原子高，且鋸齒形和扶手椅形的邊緣形狀表現(xiàn)出不同的吸附與傳導特性。
Ｒａｎｄｉｎ等很早就發(fā)現(xiàn)熱解石墨可以比表面平坦的石墨產(chǎn)生更大的比電容。
Ｔａｎｇ等則觀察到了在含鋰電解液中石墨取向排布對容量的影響。
Ｐａｋ等通過模擬計算得到離子液體在石墨烯邊緣的吸附效率是在平面處的２倍。
Ｈｏ等和Ｘｉｎｇ等則分別在ＮａＣｌ水 溶液和Ｐｙｒ１３－ＦＳＩ中通過增加邊緣原子將電容提高了５０％到１００％。
（２）蜷曲石墨烯片由于其上褶皺處存在電場增強效應(yīng)，在相同電壓下其局部電場強度得到幾倍甚至幾十倍的放大，這些高電場的微觀區(qū)域的吸附效率要高于平整的石墨烯 片。
Ｃｏｓｔａ等針對電極材料和一系列離子液體的研究發(fā)現(xiàn)， 電極材料的表面形貌對其容量具有非常顯著影響。
Ｇｏｇｏｔｓｉ課題組在具有超高曲率半徑的圓柱形孔結(jié)構(gòu)內(nèi)，將比容量提高了４００％。
Ｆｅｎｇ等認為這一結(jié)果與高曲率半徑下強電場對離子間作用的屏蔽有直接關(guān)系。
（３）由化學還原氧化石墨烯的工藝過程所決定，產(chǎn)物表面存在各種未能被充分還原而殘留的官能團，官能團的種類與數(shù)量因使用的還原劑種類及工藝條件的不同而異，其對離子的吸附能力的影響也各不相同。有益的官能團能改善石墨烯片的離子浸潤性，引入可逆法拉第過程增加容量，而也有部分會 引起電解液的不可逆劣化導致循環(huán)性能變差。
Ｏｈ等控制還原條件得到了不同還原程 度的一系列ｒＧＯ樣品，研究了其作為電容器電極的特性。他們發(fā)現(xiàn)，富含含氧基團的ｒＧＯ電極在酸性和堿性水系電解液中，由含氧基團提供的贗電容容量甚至超過了靠表面吸附的ＥＤＬＣ容量，其中羧基和酚類基團主要在酸性電解液中起作用，而羰基和醌類基團則主要在堿性電解液中發(fā)生反應(yīng)。
２ 過渡金屬二硫族化合物
過渡金屬二硫族化合物是化學式為ＭＸ２的一類化合物，其中Ｍ為過渡金屬元素，例如鈦、鉭、鉬等，Ｘ為硫、硒、碲等硫族元素。這些化合物都具有Ｘ－Ｍ－Ｘ的層狀 結(jié)構(gòu)，層內(nèi)粒子間具有很強的相互作用，而相鄰的片層則通過較弱的范德華作用力堆疊在一起。根據(jù)相鄰片層不同的相對位置，ＭＸ２化合物可以分為１Ｔ、２Ｈ、３Ｒ三種不同構(gòu)型。
ＴＭＤＣｓ與石墨相仿的結(jié)構(gòu)特點使得其同樣易于被剝離，形成單層的二維材料或幾層的超薄的準二維材料。二維的ＴＭＤＣｓ表現(xiàn)出非常有趣的電學性質(zhì)和光學性質(zhì)，因此在場效應(yīng)管、光子探測器、電致發(fā)光、催化劑等應(yīng)用領(lǐng)域獲得了很大的關(guān)注并取得了不少進展（見圖５）。
與此同時，二維ＴＭＤＣｓ與石墨烯相似的形貌和可以與之相媲美的電化學活性也引起了眾多儲能電極研究者們的注意，盡管更多的研究致力于開發(fā)用于鋰離子電池、鈉離子電池中的二維ＴＭＤＣｓ電極材料，這類材料的大比表面積等特性在超級電容器領(lǐng)域也表現(xiàn)出了相當大的潛力。以下將對這一領(lǐng)域的研究進展進行簡要的匯總。
Ｆｅｎｇ等于２０１１年率先報道了使用氨氣分子作為剝離介質(zhì)得到少于５層的準二維二硫化釩（ＶＳ２）材料并將其組裝成 超級電容器電極的工作。該電極在ＢＭＩＭ－ＰＶＡ電解液中的比電容達到了４７６０μＦ／ｃｍ２，且在１０００次循環(huán)測試中沒有衰減。
Ｃｈｈｏｗａｌｌａ課題組在２０１５年發(fā)表了使用化學剝離法制備ＭｏＳ２納米片并將其重新堆疊為具有平行排列的片層 結(jié)構(gòu)的電容器電極的研究成果，如圖５（ｂ）—（ｅ）所示。他們制得的１Ｔ排列的ＭｏＳ２納米片具有很高的導電性，重新堆疊所得到的放大的層間距保證了Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋和Ｋ＋可以順利地進行插層，從而 提供高達４００～７００Ｆ／ｃｍ３的 體 積比電容。該電極的循環(huán)性能和倍率性能同樣非常出色。
除了利用材料的二維結(jié)構(gòu)利于離子插層和擴散等行為的優(yōu)勢以外，研究者們對ＴＭＤＣｓ中金屬原子可以達到的高氧化態(tài)也產(chǎn) 生了興趣，希望利用這一變化得到更大的贗電容。
Ｃａｏ等用水熱＋超聲剝離的方法制得了納米尺寸的層狀ＭｏＳ２材料，該材料組裝的電容器電極在水系電解液中表現(xiàn)出贗電容的特性，在擁有優(yōu)異的循環(huán)性能的同時，還具有８ｍＦ／ｃｍ２的高單位面積比容量。
Ｃａｏ等認為這一出色的性能與ＭｏＳ２ 中Ｍｏ２＋的高氧化態(tài)（氧化到Ｍｏ６＋）有直接關(guān)系。
Ｂｉｓｓｅｔ等對一系列基于ＴＭＤＣｓ的電極進行了電化學實驗，在ＴｉＳ２中也觀察到了類似的現(xiàn)象。將ＴＭＤＣｓ的納米片作為一種添加物質(zhì)引入到石墨烯電極材料中形成新的復合電極材料以改善其性能，也是一個較為熱門的研究方向。
Ｒａｔｈａ等將用水熱法得到的ＷＳ２和ｒＧＯ的層狀復合物制成電極，在濃度為１ｍｏｌ／Ｌ的Ｎａ２ＳＯ４水溶液中，２ｍＶ／ｓ的 掃描速率下得到了２５０Ｆ／ｇ 的比容量。
Ｂａｌａｓｉｎｇａｍ 等于２０１６年報道了用水熱法合成的二硒化鉬與ｒＧＯ的 復合二維納米片層材料，其比電容達到２１１Ｆ／ｇ。最近，Ｌａｍｂｅｒｔｉ等通過使用ＭｏＳ２納米片對激光還原制備的ｒＧＯ進行表面修飾的方法，改善了ｒＧＯ 的導電性、比容量和循環(huán)性能等，提升了ｒＧＯ作為電容器電極的性能。
